|
|||||||||
для минимального риска образования «усов» Специальная рабочая группа по изучению оловянных «усов» (Tin Whisker User Group), состоящая в международной инициативной ассоциации производителей электроники (International ElectronicsManufacturing Initiative (iNEMI)), ввела в 2007 годуновое разделение электролитов для осаждения олована блестящие и матовые (табл. 1). Таблица 1. Новое определение электролитов для осаждения блестящего олова в сравнении с не измененными характеристиками электролита для осаждения матового олова по данным iNEMI
В данном документе [1] было заново пересмотрено появившееся в 2006 году разделение, касающееся определения электролита для осаждения блестящего олова. В этом раннем определении рассматривались одновременно более высокое по сравнению с матовыми слоями олова напряжение в структуре кристалла и большое включение углерода, которые сопровождались повышенным риском образования «усов» [2, 3]. Прежняя рекомендация основывалась на опыте, полученном при использовании электролитов для осаждения блестящего олова первого поколения, и не отражала, согласно сегодняшней оценке, уровень техники на данный момент. В рекомендации неоднократно был продемонстрирован хороший результат использования электролитов для осаждения блестящего олова в отношении образования «усов», и к тому же были представлены обширные результаты исследований, в которых не был обнаружен повышенный риск образования «усов» по сравнению с электролитами для осаждения матового олова [4–7]. В новой формулировке определения разницы между электролитами для осаждения блестящего и матового олова, представленной рабочей группой по изучению оловянных «усов» (iNEMI Tin Whisker User Group), учтены результаты исследований электролитов для осаждения блестящего олова, в связи с чем была значительно опущена нижняя граница содержания углерода в слое. Тем не менее, основная рекомендация iNEMI по использованию матового олова была незначительно расширена лишь за счет добавления примеси, которая также может быть применена в специальных случаях и с блестящим оловом. Обзор всех вариантов бессвинцовых покрытий, а также их распределение по категориям с учетом риска образования «усов» представлен в таблице 2 [1]. Таблица 2. Обзор вариантов бессвинцовых покрытий, а также их разделение на категории с учетом риска образования «усов» [1]
Наряду с включением углерода, в качестве возможной причины риска образования «усов» рабочая группа по изучению оловянных «усов» ясно указывает на значение структуры зерен и ее влияние на образование и рост «усов». Кроме того, структура кристалла определяет также шероховатость поверхности олова, которая в свою очередь оказывает непосредственное влияние на паяемость. В связи с чем считается: чем более шероховатая поверхность, тем сильнее образование оксида и тем хуже паяемость оловянного покрытия. Это и является причиной того, что поверхности с блестящим оловом, как правило, лучше паяются, чем поверхности с матовым оловом, особенно после процесса старения водяным паром. Далее будет представлен электролит для осаждения чисто матового олова на основе метансульфокислоты, с помощью которого будут получены однородные оловянные поверхности с максимально возможными размерами зерен и одновременно будут достигнуты минимальные шероховатости для матовых поверхностей. Комбинация этих двух характеристик ведет к минимальному риску образования «усов» при одновременно улучшенных свойствах паяемости и уменьшенном износе при процессах обработки, как, например, при процессе формовки и обрезки выводов (TrimandForm Process) при использовании рамки с внешними выводами. Морфология и образование «усов»«Усы» являются монокристаллами, образованными из металлического ?-олова, с типичным диаметром в несколько микрометров и длиной до нескольких миллиметров. Скорость их роста зависит от температуры и составляет при 50 °C в среднем 5 нм/с, что соответствует росту 0,4 мм в день [8–12]. Образование таких электропроводимых «усов» в электронных модулях с покрытием из олова может приводить в электронике к коротким замыканиям и отказам электронных модулей [11, 13, 14]. «Усы» получили такое название за счет своего внешнего вида, который напоминает волосы (рис. 1) [5].
Причиной образования «усов» являются напряжения сжатия, причем принципиально отличают спонтанное образование «усов» (proper whisker) и «усы», возникающие при сжатии (squeeze whisker). Последние возникают вследствие воздействия внешнего давления, в то время как при спонтанном образовании «усов» причиной образования являются напряжения, возникающие в гальванически осажденном слое олова. В обоих случаях речь идет о процессе релаксации для снижения имеющихся напряжений сжатий. Переход атомов олова происходит вдоль границ зерен. Самодиффузия может не учитываться для процесса образования «усов». Дефекты в слое, кристаллы неправильной формы, а также искажения кристаллов способствуют данному переходу благодаря внутреннему напряжению давления и в значительной степени ускоряют рост «усов». Деформации атомной решетки могут возникнуть из-за включения инородных материалов и загрязнений, таких, например, как включения углерода или соединений углерода из примесей электролита. На представленных снимках (рис. 1), полученных путем растровой электронной микроскопии (REM), видны оловянные «усы» на блестящем оловянном покрытии. Эти снимки были сделаны в рамках обширного исследования факторов воздействия на образование и частоту образования «усов», в том числе вследствие пятикратного увеличения содержания блескообразующего вещества [5–7]. После осаждения олова часть внутреннего напряжения сжатия, которое вызывается перемещением в структуре кристалла, уменьшается в так называемой фазе устранения дефектов (recovery) при помощи полигонометрии. Под полигонометрией понимается процесс, в котором ступенчатые дислокации, вызванные внутренним напряжением, движутся параллельно или вертикально по отношению к плоскости скольжения, и при этом они могут значительно снижать энергию напряжения [15]. При большой деформации и различной кристаллографической ориентации, которые усиленно проявляются на местах включения инородных частиц в кристаллической решетке, а при большой деформации и различной кристаллографической ориентации, которые усиленно проявляются на местах включения инородных частиц в кристаллической решетке, а также там, где высока поверхностная энергия границы раздела, может происходить перекристаллизация [16, 17]. После того как здесь образуется ядро, начинается рост нового кристалла. Во время перекристаллизации «усы» не образуются. Однако структура и ориентация таких новообразованных кристаллов оказывает значительное влияние на вероятность образования «усов»; это означает, что процесс перекристаллизации во многих случаях предшествует образованию «усов». Для лучшего понимания взаимосвязи перекристаллизации и роста «усов» необходимо подробнее описать процесс роста кристалла. Движущей силой роста зерна является сокращение поверхностной энергии границы раздела на границах зерен. Граница зерна описывает в поликристаллических материалах площадь между двумя зернами различной ориентации. Таким образом, граничная поверхность представляет собой область повышенного образования дефектов и искажений. Угол между двумя зернами с разной ориентацией определяет энергию границы зерна, в связи с чем считается: чем больше угол, тем выше энергия границы зерна. Эти границы зерен с более высокой энергией образуют предпочтительные траектории для диффузии олова. Если происходит увеличение размера кристалла, вследствие чего сокращается их число, то происходит и сокращение общей площади границ зерен, и снижается общая энергия системы. В отличие от этого нормального процесса роста размеров, «ус» растет вне системы слоев, так как описанный рост размеров сдерживается, однако структурные условия для роста все же присутствуют. Влияние образования интерметаллических фаз и оксидов на рост «усов»Поверхностная энергия зерна кристалла определяется расположением атомов в решетке кристалла. Пространственная структура ?-олова имеет форму плоского тетраэдра. ?-олово антизотропно, так что свободные площади, находящиеся над поверхностью кристаллов с различной ориентацией, должны обладать различной поверхностной энергией. Такое окружение различно ориентированных и неправильных структур зерен может привести к тому, что после перекристаллизации будут созданы благоприятные энергетические условия для дальнейшего роста кристалла, в данном случае — роста «усов». Рост «усов» начинается, прежде всего, на границах зерен с низкой энергией. Для транспортировки атомов олова к «усу» необходимы более высокие энергетические границы зерен, которые способствуют более высокой скорости диффузии. Многочисленные включения инородных материалов, в основном примесей электролитов, вызывают процессы перекристаллизации, которые приводят к образованию больших зерен с неправильными структурами. Такие кристаллы часто являются источниками роста «усов» [18, 19]. На рис. 2 изображен снимок REM шишкообразной структуры (hillock) на блестящей поверхности олова после перекристаллизации, из которой растет игольчатый «ус» [5]. С помощью элементарного анализа в центре структуры было выявлено повышенное содержание олова.
Максимальные размеры зерен при минимальной шероховатостиStannoPure HSM ST — электролит для осаждения чистого олова, который был разработан специально для непрерывного покрытия проводов, разъемов, выводных рамок в современных конвейерных установках и установках периодического действия. Его также применяют в подвесной и барабанной установках. Для непрерывного покрытия в ленточных конвейерах подходят типичные рабочие параметры (табл. 3). Для применения в подвесной и барабанной установке установлены типичные рабочие параметры, представленные в таблице 4.
Были проведены многочисленные исследования шероховатости, размеров зерен, морфологии, паяемости и образования «усов». Некоторые результаты этих исследований представлены далее в общей форме. Исследования при помощи фокусированного ионного пучка и растрового электронного микроскопа (REM)Для исследования и отображения морфологии образцов, покрытых оловом, которые хранились в течение пяти месяцев при комнатной температуре, их поперечные шлифы были изготовлены при помощи фокусированного ионного пучка (Focused Ion Beam, FIB) и отображены с помощью растрового электронного микроскопа (REM). Речь идет исключительно о медных базовых материалах (C7025), которые были сами непосредственно покрыты оловом толщиной 10 нм при 20 A/дм², без никеля в качестве промежуточного слоя. Исследования проводились без никеля, чтобы было возможно проанализировать образование интерметаллических фаз между медью и оловом. На рис. 3 изображены большие кристаллы олова с прямолинейными границами зерен, по большей части проходящих вертикально по отношению к поверхности. Толщина интерметаллической фазы очень маленькая, и она образована прямо на граничной поверхности медь/олово. И по прошествии пяти месяцев она демонстрирует очень небольшую тенденцию к дальнейшему росту на границах зерен. Это говорит об образовании границ зерен, обладающих малым запасом энергии, что также соответствует малым углам протекания границ зерен между отдельными зернами, зафиксированных с помощью метода FIB. Хорошо видна плоская структура, которая соответствует малой шероховатости на оловянной поверхности. Кроме того, кристаллы очень правильные по форме и расположению. Для сравнения проанализируем сделанный таким же способом снимок традиционного электролита (рис. 4) для осаждения олова также после пятимесячного хранения при комнатной температуре. Здесь отчетливо видны неравномерность структуры и размеров зерен, а также более сильное образование интерметаллических фаз. Кроме того, интерметаллическая фаза растет дальше и частично достигает поверхности. В итоге поверхность гораздо более шероховатая, чем слои, которые были осаждены из нового электролита. При прямом сравнении изображений при 5000?кратном увеличении эта разница еще более заметна (рис. 5).
Измерения шероховатости Шероховатости были вычислены при помощи среднего значения шероховатости (Ra), а также при помощи относительного увеличения поверхности (Relative Surface Area Increase, RSAI). Величина Ra представляет среднее вертикальное отклонение от нормалей поверхности, что соответствует среднему арифметическому из абсолютных значений шероховатости в измеренном профиле поверхности (рис. 6). Рис. 6. Графическое изображение величины Ra как среднего арифметического из абсолютных значений шероховатости из измеренного профиля поверхности С помощью интерференционного микроскопа наряду с величиной Ra можно также вычислить относительное увеличение поверхности (рис. 7). Вычисление производится на основании топографического снимка образца при расчете разницы между трехмерным изображением поверхности и двумерной проекции ее площади (рис. 8). Рис. 7. Интерференционный микроскоп и пример снимка и изображения топографии поверхности металлического образца Рис. 8. Вычисление значения RSAI из топографических снимков поверхности, сделанных при помощи интерференционного микроскопа На рис. 9 изображены два снимка REM одного и того же образца с покрытием при различном увеличении, поперечный срез, сделанный при помощи FIB, а также снимок, полученный с помощью интерференционного микроскопа. В данном случае речь идет об образце заказчика, который был изготовлен спустя шесть месяцев после запуска и производства со StannoPure HSM ST. На снимках REM видна очень плоская поверхность с многоугольными кристаллами. Снимок, сделанный при помощи FIB и REM, подтверждает правильную структуру, а также небольшое образование интерметаллических фаз. Полученное из снимков интерференционного микроскопа среднее значение шероховатости составило 0,48 мкм, величина RSAI — 17,3%.
При прямом сравнении с традиционным электролитом для осаждения матового олова, проведенном для того же заказчика, было вновь возможно получить значительно более малую шероховатость при использовании StannoPure HSM ST. Кроме того, на снимках REM можно увидеть гораздо более неравномерные кристаллы на поверхности (рис. 10). Испытания паяемости Для исследования влияния уменьшенных шероховатостей на способность к пайке оловянных покрытий были проведены испытания непосредственно после нанесения покрытия и после 8 климатических испытаний при повышенном давлении и температуре (Pressure Cooker-Tests). Это испытание проводится при следующих параметрах:
Испытание предназначено для того, чтобы спровоцировать процессы коррозии, диффузии и образования трещин в слоях и изучить их влияние на свойства паяемости. Условия испытания:
Все представленные результаты пайки были получены при проведении испытаний с одним и тем же флюсом без активации. На рис. 11 видно заметное улучшение паяемости, как следствие уменьшенной шероховатости, и связанное с ним меньшее образование оксида на поверхности. Рис. 11. Сравнительные исследования паяемости после 8 часов проведения теста Pressure Cooker образцов с электролитом StannoPure HSM ST и с традиционным электролитом для осаждения матового олова Исследования «усов» С разрешения компании ST Microelectronics далее будут представлены результаты проведенных ее специалистами исследований по образованию «усов» в соответствии со стандартами iNEMI/JEDEC. Параллельно с исследованиями, проходящими в ST Microelectronics, были проведены дополнительные тесты по образованию «усов», при которых не обнаружены значительные отличия. Были проанализированы три различных конструкции корпусов ИС и материалов, которые вкратце описаны в таблице 5. Таблица 5. Выбранные для испытаний образования «усов» корпуса ИС, а также соответствующие материалы основы
Результаты исследований После хранения при комнатной температуре при условиях, соответствующих стандартам iNEMI/JEDEC (30 °C/60% относительной влажности в течение 4000 часов), «усы» не были обнаружены (рис. 12, табл. 6) [28]. После испытаний на стойкость к термоциклированию (Temperature Cycling Test, TCT) были обнаружены «усы» с максимальной длиной 20 мкм (рис. 13, табл. 7). Термоциклирование проводилось при граничных значениях температуры –55 °C и +85 °C при 1500 циклах [29]. Согласно стандарту JESD201 для испытаний на стойкость к термоциклированию допустима длина «усов» до 45 мкм [30, 31]. В заключение испытуемые электронные модули были подвержены хранению в соответствии со стандартом JESD22-A121A в течение 4000 часов при температуре 55 °C и 85% относительной влажности (рис. 14, табл. 8). «Усы» при этом не были обнаружены. Все испытания на образование «усов», проводимые в соответствии со стандартами JEDEC, прошли успешно.
Выводы Рабочая группа по изучению «усов», входящая в iNEMI, изменила распределение по категориям электролитов для осаждения блестящего и матового олова, учитывая содержание углерода и размер зерен, как и прежде не рекомендуя использовать электролиты для осаждения блестящего олова для большинства технических применений. В статье был представлен электролит для осаждения матового олова, с помощью которого могут быть осаждены оловянные слои с большими зернами, но в то же время — с меньшей шероховатостью. Подробно были обсуждены взаимосвязи морфологии и роста «усов» в соответствии с современным уровнем знаний. Благодаря исследованиям методом FIB удалось доказать, что слои осаждаются с воспроизводимым качеством с очень равномерной кристаллической структурой и большими зернами. Образование интерметаллических фаз происходит в основном на граничной поверхности медь/олово и практически не имеет тенденции дальнейшего роста в структуру. Границы зерен проходят в большинстве случаев вертикально к поверхности, то есть с малым углом между кристаллами различной ориентации. Одновременно были определены величины шероховатости и значения относительного увеличения поверхности. Уменьшенная шероховатость ведет к значительному снижению образования оксида на поверхности и намного улучшает свойства паяемости, как показало испытание при повышенном давлении и температуре (Pressure Cooker-Test). В заключение были проведены тесты на образование «усов» согласно стандартам JEDEC. При этом как во время сухого, так и во время влажного хранения не было зафиксировано образования «усов». При проведении испытаний на стойкость к термоциклированию были обнаружены «усы» с максимальной длиной 20 мкм. Электролит для осаждения матового олова StannoPure HSM ST представляет собой идеальное решение для сочетания минимального риска образования «усов» с очень хорошими результатами пайки. Примечание. Оригинал статьи опубликован в журнале PLUS (Produktion von Leiterplatten und Systemen. 2009. № 11. Германия). Литература
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Центральный офис 115230, Москва, Варшавское шоссе, д. 42 (схема проезда) Телефон: +7-495-787-22-60 Факс: +7-495-787-22-60 E-mail: ems@altonika.ru |
Производство г. Москва, Зеленоградский Административный округ,Сосновая аллея д.6а, строение 2 (схема проезда) Телефон: +7 (495) 787-22-60 |